GB/T 34765-2017 礦物源黃腐酸含量的測定

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了礦物源黃腐酸的測定方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于含腐殖物質(zhì)的原料和肥料中礦物源黃腐酸含量的測定，其結(jié)果以碳含量計。

術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本文件。
腐殖物質(zhì)  humic substances
由動植物殘體，主要是由植物殘體， 經(jīng)過微生物的分解和轉(zhuǎn)化，以及地球物理和化學(xué)的一系列作用累積起來的，或利用生物質(zhì)原料經(jīng)人工工藝轉(zhuǎn)化的一類由芳香族、脂肪族、多糖及多種官能團(tuán)組成的無定形有機(jī)弱酸混合物。其主要成分為腐殖酸、黃腐酸和不溶物胡敏素。
黃腐酸  fulvic acid
腐殖物質(zhì)中一組分子量較小，既能溶于稀堿溶液，又能溶于酸和水，稀溶液呈黃色或棕黃色的無定形有機(jī)弱酸混合物。

檢測方法
方法提要
用堿性溶劑提取固體試樣中的腐殖酸和黃腐酸；用水提取液體試樣的腐殖酸鹽和黃腐酸。將提取液酸化后棄去沉淀，濾被在強(qiáng)酸條件下， 用重鉻酸鉀氧化提取的黃腐酸，過量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)硫酸亞鐵銨的消耗量計算，其結(jié)果用黃腐酸碳含量表示。
陽離子影響因素用磷酸三鈉去除；氯離子影響用空白加入法去除。

分析步驟
試樣的制備
固體試樣制備
稱取經(jīng)多次縮分的固體試樣約200g，將其粉碎研磨至全部過80目標(biāo)準(zhǔn)篩， 置于潔凈、干燥樣品瓶中，于室溫條件下保存，備用。
液體試樣制備
取液體試樣經(jīng)搖動充分溫勻后，迅速取出約200mL，置于潔凈、干燥樣品瓶中， 于室溫條件下密閉保存，備用。
提取
固體試樣稱取0.2g~0.5g或液體試樣5.0g(至0.0001g)于300mL錐形瓶中，固體試樣加入*溶液70mL；液體試樣加水70mL。搖動錐形瓶使試樣潤濕，并于錐形瓶口加小漏斗，置于98°C~100°C的沸水浴或油浴中加熱30min，期間搖動3次~4次。取出錐形瓶，冷卻至室溫后，用中速濾紙干過濾，并用適量水洗滌錐形瓶3次后一并過濾，洗滌沉淀至濾液無色，合并濾液于另一個錐形瓶中。
酸化分離腐殖酸
向?yàn)V液中滴加適量硫酸，再加入硫酸溶液調(diào)節(jié)pH為1，攪拌均勻，沉淀腐殖酸。靜置30min后用中速濾紙干過濾，用約100mL水不低于5次洗滌沉淀，合并濾液，定容至250mL(V₂)，備用。
去除金屬離子
取50mL(V₃)酸化后的定容濾液加磷酸三鈉溶液7.5mL，靜置30min后用中速濾紙過濾，用少量水洗滌沉淀，合并濾液后將溶液定容至100mL(V₄)，備用。
氯離子含量測定
從"去除金屬離子"得到的定容溶液中準(zhǔn)確吸取溶液5mL于自動電位滴定杯中，加入適量的水，使液面浸沒電極，按附錄A進(jìn)行測定。

附錄A  (規(guī)范性附錄)
氯離子含量的測定 自動電位滴定法

方法提要
以銀電極為指示電極，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定氯離子，借助自動電位滴定儀的電位突變確定反應(yīng)終點(diǎn)，由消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積計算氯離子含量。

試劑和材料
硝酸銀溶液: c(AgNO₃)=0.01mol/L。
稱取1.7g硝酸銀溶于水中，定容至1000mL，貯存于棕色瓶中。
氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液: ρ(Cl^-)=1mg/mL。
準(zhǔn)確稱取經(jīng)270°C~300°C烘干4h的基準(zhǔn)氯化鈉1.6487g于100mL燒杯中，用水溶解后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，定容，混勻，貯存于塑料瓶中。

儀器
需要下列儀器:
一一通常實(shí)驗(yàn)室儀器，
一一自動電位滴定儀，配有銀電極。

分析步驟
試樣的制備
見"去除金屬離子"。
硝酸銀溶液的標(biāo)定
準(zhǔn)確吸取3.0mL氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液于滴定杯中，加水至液面沒過電極后標(biāo)定。兩次標(biāo)定值的相對相差應(yīng)不大于0.5%。
測定
稱取試樣5mL(V₂)于自動電位滴定儀的滴定杯中，加水至液面沒過電極，用已標(biāo)定的硝酸銀溶液進(jìn)行滴定。若氯離子含量過高， 可稀釋一定倍數(shù)后測定。
空白試驗(yàn)
向70mL的1%*堿液或水中加入適量硫酸溶液，調(diào)節(jié)pH值為1，并定容到250mL；取50mL該溶液加入7.5mL磷酸三鈉溶液定容至100mL作為空白液。取與試樣測定相等的體積進(jìn)行空白測定。

分析結(jié)果的表述
氯離子(Cl^-)含量ρ，以質(zhì)量濃度(mg/mL)表示，按式(A.1)計算，取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

式中:
V₀一一測定空白時，消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₁一一測定試樣時，消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一試液體積的數(shù)值，單位為毫升 mL)；
c(Ag⁺)一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L)；
35.45一一與1.00mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆入x子的質(zhì)量，單位為毫克每摩爾(mg/mol)。


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