DB61/T 1036-2019 水質(zhì) 氯化物的測(cè)定 全自動(dòng)電位滴定法

適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氯化物的全自動(dòng)電位滴定法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中氯化物的測(cè)定。
當(dāng)取樣量為50.0ml時(shí)，本方法的檢出限為0.60mg/L，測(cè)定下限為2.40mg/L，測(cè)定范圍為2.40~200mg/L。水樣中氯化物的濃度大于200mg/L時(shí)，需稀釋后測(cè)定。

方法原理
選用銀電極作為指示電極，銀/氯化銀或pH玻璃膜作為參比電極與被測(cè)溶液組成一個(gè)工作電池。隨著硝酸銀滴定劑的加入，硝酸銀和水中的氯化物反應(yīng)生成氯化銀沉淀，水樣中氯化物的濃度不斷發(fā)生變化，指示電極的電位隨之變化。在滴定終點(diǎn)附近，氯離子濃度發(fā)生突變引起電極電位的突躍，從而確定滴定終點(diǎn)，根據(jù)滴定硝酸銀的消耗量計(jì)算出氯化物的質(zhì)量濃度。

干擾和消除
當(dāng)水樣濁度非常高時(shí)，各種顆粒物會(huì)附著在電極上從而干擾電極的測(cè)定，可采用絮凝沉淀法前處理后進(jìn)行測(cè)定。
硫離子、碳酸根離子干擾氯化物的測(cè)定，可采用加入硝酸溶液形成硫化氫、二氧化碳逸出去除干擾。
色度、有機(jī)物、鐵等各種金屬離子等對(duì)滴定終點(diǎn)顏色判斷有影響的干擾物質(zhì)對(duì)本實(shí)驗(yàn)均無(wú)干擾。

試劑和材料
除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水均為新制備的蒸餾水。
濃硝酸: ρ(HNO₃)=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。
硝酸溶液: 2+98(V/V)。
取2ml硝酸于100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。
硫酸鋁鉀(KAl(SO₄)₂·12H₂O): 分析純。
濃氨水: V(NH₃·H₂O)=25%。
中速定性濾紙，直徑12.5cm。
氫氧化鋁懸濁液: 溶解125g硫酸鋁鉀于1L蒸餾水中，加熱至60°C，然后邊攪拌邊緩緩加入55ml濃氨水放置約1h后，移至大瓶中，用傾瀉法反復(fù)洗滌沉淀物，直到洗出液不含氯離子為止。用水稀釋至約為300ml。
氯化鈉(NaCl): 基準(zhǔn)試劑。
氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液: C(NaCl)=0.0141mol/L。
氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液: C(NaCl)=0.0141mol/L，相當(dāng)于500mg/L氯化物含量，將氯化鈉置于瓷坩堝內(nèi)，在500-600°C下灼燒40-50min。在干燥器中冷卻后稱取8.2400g，溶于蒸餾水中，在容量瓶中稀釋至1000ml，用吸管吸取10.0ml，在容量瓶中準(zhǔn)確稀釋至100ml。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。
硝酸銀(AgNO₃): 優(yōu)級(jí)純。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液: C(AgNO₃)=0.0141mol/L。
稱取2.3950g于105°C烘30min的硝酸銀溶于蒸餾水中，在容量瓶中準(zhǔn)確稀釋至1000ml，貯于棕色玻璃瓶中。
標(biāo)定方法: 每次臨用前，必須用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確標(biāo)定硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。準(zhǔn)確吸取25.0ml的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于測(cè)量杯中，加蒸餾水25.0ml。另取一測(cè)量杯，量取蒸餾水50.0ml作為空白。置于攪拌裝置下，在不斷攪動(dòng)下由儀器自動(dòng)滴定至終點(diǎn)。記錄硝酸銀的消耗量，計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度(mol/L)按式(1)計(jì)算:

式中:
V₀ 一一滴定空白溶液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；
V_AgNO3一一滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。

儀器和設(shè)備
自動(dòng)電位滴定儀，配備攪拌裝置、復(fù)合銀電極。
一般常用實(shí)驗(yàn)室儀器和設(shè)備。

樣品
樣品采集和保存
按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相關(guān)規(guī)定采集與保存樣品。采集樣品體積不得少于250ml。
樣品采集后，于1-5°C下避光保存，30d內(nèi)測(cè)定。
試樣的制備
對(duì)于不含懸浮物的樣品可直接測(cè)定。
對(duì)于含有懸浮物的樣品可通過(guò)靜置，取上清液測(cè)定。
對(duì)于通過(guò)靜置而不能沉降的懸浮物，各種顆粒物會(huì)附著在電極上從而影響電極的測(cè)定，采用絮凝沉淀法預(yù)處理。取150ml或適量水樣稀釋至150ml，置于250ml錐形瓶中，加入2ml氫氧化鋁懸濁液，振蕩，用中速定性濾紙過(guò)濾，棄去初濾液20ml，收集后續(xù)濾液置于錐形瓶中待測(cè)。

分析步驟
全自動(dòng)電位滴定儀參考條件
氯離子含量低于10mg/L時(shí): 采用等體積電位模式測(cè)定。
滴定參數(shù): 滴定速度為用戶自定義，體積增加量為0.02ml，小等待和大等待時(shí)間同為5s，信號(hào)漂移為20mV/min，等當(dāng)點(diǎn)識(shí)別標(biāo)準(zhǔn)為10mV，等當(dāng)點(diǎn)識(shí)別為大。
氯離子含量高于10mg/L時(shí): 采用動(dòng)態(tài)電位模式測(cè)定。
滴定參數(shù): 滴定速度為用戶自定義，體積增加量大為0.50ml，小為0.02ml；小等待時(shí)間0s，大等待時(shí)間為26s，信號(hào)漂移為50mV/min，等當(dāng)點(diǎn)識(shí)別標(biāo)準(zhǔn)為20mV，等當(dāng)點(diǎn)識(shí)別為大。
實(shí)際測(cè)試時(shí)，應(yīng)參照儀器說(shuō)明，設(shè)定.佳測(cè)定參數(shù)。
試樣測(cè)定
取50.0ml水樣或經(jīng)過(guò)預(yù)處理的水樣置于測(cè)量杯中(若氯離子含量高于200mg/L，可取適量水樣用蒸餾水稀釋至50.0ml)，加入1ml硝酸溶液，輕輕振搖，置于電位滴定儀樣品測(cè)試架，按設(shè)定的儀器參數(shù)滴定，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗體積V₂。
空白試驗(yàn)
取50.0ml實(shí)驗(yàn)用水，按照與試樣測(cè)定相同的步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，記錄下空白滴定時(shí)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V₁。

結(jié)果計(jì)算與表示
結(jié)果計(jì)算
樣品中氯化物的質(zhì)量濃度(mg/L)，按照公式(2)進(jìn)行計(jì)算:

式中:
ρ 一一樣品中氯化物的質(zhì)量濃度，mg/L；
V₁一一空白試驗(yàn)所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；
V₂一一水樣測(cè)定所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；
V 一一水樣體積，ml；
C 一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；
35.45一一氯離子(Cl^-)摩爾質(zhì)量，g/mol。
結(jié)果表示
測(cè)定結(jié)果保留三位有效數(shù)字。


京都電子KEM 全自動(dòng)電位滴定儀 AT-710S