EJ 277-1986 高純八氧化三鈾中鈾的精密測定 硫酸亞鐵還原/重鉻酸鉀電位滴定法

應用范圍
本標準是對美國國家標準-ANSI / ASTM C761-77 中滴定法測定鈾作詳細驗證后確定的一種準確和精密的分析鈾的方法，用來作為基準和高純八氧化三鈾中鈾的精密測定法。
此法受外來離子的干擾比其它測鈾的方法小，通常在高純八氧化三鈾中存在的雜質量對測定不干擾。

原理
在濃磷酸溶液中用過量硫酸亞鐵將鈾(Ⅵ)還原到鈾(Ⅳ)。以鉬(Ⅵ)作催化劑，用硝酸氧化過量的亞鐵離子，氨基磺酸除去氧化過程中生成的氮氧化物，用重鉻酸鉀氧化滴定到電位終點來測定鈾(Ⅵ)，硫酸釩酰的存在可以加速重鉻酸鉀與鈾(Ⅳ)的反應。

設備
分析天平，感量為0.1mg和0.01mg的分析天平，砝碼經(jīng)校正。
pH計，量程為1或2V，最小分度值為1mv。具有同樣性能的離子計、電位計或數(shù)字電壓表均可用。
鉑電極，每天使用前用熱的1+1硝酸洗、再放入灑精燈氧化焰中燒到紅熱。
飽和甘汞電極。
電磁攪拌囂，使用聚乙烯密封的攪拌子，鐵芯長約30mm，直徑約4mm。
電熱恒溫水浴鍋。
馬弗爐，最高工作溫度不低于1000°C，溫度經(jīng)校正。
10ml滴定管，最小分讀值為0.05ml，體積經(jīng)校正。

測定步驟
稱取在870°C灼燒到恒重的八氧化??三鈾樣品約2g，稱準至0.02mg，放入300mL燒杯中。
加入50mL磷酸，1mL氫氟酸，1mL重鉻酸鉀溶液，燒杯移到帶調壓變壓器的電爐上加熱，搖動燒杯或用聚四氟乙烯棒攪拌以加速溶解，溶液不要沸騰，樣品*溶解后(杯底放一白背景觀察)，取下燒杯。
冷卻溶液，用約30mL水洗杯壁，攪勻，用20mL水洗攪拌棒，燒杯敞開地放在100°C水浴鍋中蒸發(fā)8h。
加入計算量的硫酸亞鐵溶液(硫酸亞鐵溶液毫升數(shù)相當于4.7倍八氧化三鈾克數(shù))。搖勻，蓋上表面皿后在100°C水浴鍋中放置1h，然后冷至約27°C。
燒杯移至電磁攪拌器上。除特別指出外，從這時起下面各步要不斷地進行。邊攪拌邊按順序加入5mL 8M硫酸，5mL氨基磺酸溶液，2mL硫酸亞鐵溶液，攪拌1～2min。
插入一溫度計，調節(jié)溫度至35°C，用10mL硝酸-氨基磺酸-鉬酸銨混合液洗杯壁，攪拌2min30s，靜置30s后邊攪拌邊用90ml水洗溫度計及杯壁，除去溫度計。
注意: 加入混合液后溶液出現(xiàn)棕褐色，此顏色一般在10s鐘內(nèi)消失。
加入預先稱好的比用于氧化鈾(Ⅳ)所需要量少約4～5mg固體重鉻酸鉀(稱準至0.02mg，經(jīng)浮力校正)。用約10mL水吹洗盛固體重鉻酸鉀的容器。
加入100～125mg固體硫酸釩酰。
插入鉑電極和甘汞電極，由10mL滴定管滴入重鉻酸鉀溶液到電位約480mv，然后每加入0.10mL，穩(wěn)定后(5s電位變化不超過1mL)，讀取電位值，直到通過突躍點0.10mL。
注意: 必須加入90mL 后7min內(nèi)完成滴定。
用二級差分的方法計算滴定終點所消耗的重鉻酸鉀溶液的體積，把該體積中的重鉻酸鉀重量加到原先所用的固體重鉻酸鉀重量中。


京都電子KEM 自動電位滴定儀 AT-710S