T/CIQA 9-2020 鉛精礦中高含量銀的測定 留鉛火試 電位滴定法

范圍
本部分規定了鉛精礦中高含量銀測定的方法、程序和要求。
本部分適用于鉛精礦中高含量銀的測定，測定范圍: 3000g/t~15000g/t。

術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。

方法原理
試料經配料，高溫熔融，融態的金屬鉛捕集試料中的貴金屬形成鉛扣，試料中的其他物質與熔劑生成易熔性熔渣。將鉛扣灰吹，保留少量鉛，得銀鉛合粒。用硝酸分解銀鉛合粒，以硫氰酸鉀為滴定液，以銀電極為指示電極，用電位滴定儀滴定至最大突躍點，計算銀量。

試劑
除非另有說明，本部分所用試劑均為符合國家標準或行業標準的分析純試劑，所用水均為符合 GB/T 6682 規定的蒸餾水。
氧化鉛: 工業純，粉狀。
碳酸鈉: 工業純，粉狀。
二氧化硅: 工業純，粉狀。
硼砂: 粉狀。
淀粉: 粉狀。
硝酸鉀: 粉狀。
硝酸(ρ=1.42g/mL)。
硝酸銀: 基準試劑，99.9%。
硫氰酸鉀: 分析純，粉狀。
硝酸銀標準溶液(0.05010mol/L): 硝酸銀在105°C烘2h，取出后，置于干燥器中冷卻。稱取8.5107g硝酸銀于200mL燒杯中，加入100mL去離子水溶解，待*溶解后，轉入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。
硫氰酸鉀標準滴定溶液
配制: 稱取2.74g硫氰酸鉀，置于100mL燒杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。靜置一周后過濾，備用。
標定: 移取三份10mL硝酸銀標準溶液分別置于200mL燒杯中，加入10mL硝酸，加水稀釋至150mL，以銀電極為指示電極，以硫氰酸鉀標準滴定溶液，用電位滴定儀滴定至最大突躍點，記錄消耗的硫氰酸鉀標準滴定液體積。
按式(1)計算硫氰酸鉀標準滴定溶液的實際濃度。

式中:
c 一一硫氰酸鉀標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
c₁一一硝酸銀標準榕液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₁一一分取的硝酸銀標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一滴定銀所消耗硫氰酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。
三份標定結果的極差值不大于4×10^-5mol/L時，取三份標定結果的平均值，否則重新標定。

儀器及設備
托盤天平: 感量1g。
分析天平: 感量0.1mg。
試金電爐: 最高加熱溫度不低于1200°C。
黏土坩堝: 材質為耐火黏土，容積為mL。
電熱鼓風烘箱。
電感耦合等離子體發射光譜或原子吸收光譜儀。
灰皿: 頂部內徑，底部外徑，高，深。
鑄鐵模具。
電位滴定儀，以銀電極指示電極。

試樣
樣品粒度應不大于100μm。
樣品應在100°C~105°C烘干1h后，置于干燥器中。

步驟
試料
準確稱取10g樣品，精確至0.0001g。
測定次數
獨立地進行兩次測定，取其平均值。
空白試驗
隨同試樣做空白試驗。
試驗方法
稱取29g碳酸鈉、126g氧化鉛、5g二氧化硅、20g硼砂、4g淀粉，按"配料"~"滴定"進行。
測定
 配料
無銀助熔劑180g，配比為: 126g氧化鉛、29g碳酸鈉、20g硼砂和5g二氧化硅。
硝酸鉀和淀粉: 根據試料中硫和碳的含量，適當加入。1g淀粉可還原生成10g~12g鉛，1g硫可還原生成19g~20g鉛。1g硝酸鉀可減少4g鉛。其中，硫的含量可根據碳硫分析儀粗測得到。
熔融
稱取10g樣品，加入190g無銀助熔劑，渴合均勻。將配好料的黏土坩堝置于900°C的試金電爐中，在900°C保溫40min，繼續升溫到1100°C，保溫15min出爐，將熔融物倒入己預熱過的鑄鐵模具中，保留坩堝以備再熔融處理。冷卻后，鉛扣與熔渣分享，保留熔渣，以備再處理。將鉛扣錘成立方體。適宜的鉛扣應表面光亮，置于托盤天平上稱重，重量應為30g~45g。否則，應重新調整配料，熔融。把熔渣轉移至原坩堝中。
灰吹
將灰皿置于900°C試金電爐進行預熱。將鉛扣錘成立方體，置于灰皿中并放入900°C試金電爐，關閉爐門灰吹至鉛糙重0.5g~4.0g，取出灰皿冷卻。用止血鉗將銀鉛合粒移入試管中。將熔渣和灰皿混合置于樣品粉碎機，粉碎后加入50g碳酸鈉、15g二氧化硅、20g硼砂和4g面粉，攪勻，按"熔融"~"灰吹"進行。最終將獲得兩個銀鉛合粒。
滴定
使用去離子水沖洗銀鉛合粒，并將兩次灰吹得到的合粒置于250mL錐形瓶中，加入10mL硝酸和30mL去離子水，在200°C的電熱板上加熱至棕色煙冒盡，取下并冷卻至室溫。
將錐形瓶內溶液全部轉移至250mL燒杯中，并保持溶液體積在125mL ~150mL。加入磁子，以銀電極為指示電極、硫氰酸鉀為標準滴定液，采用電位滴定儀滴定至終點。按照式(2)計算得到的銀鉛合粒中銀的含量(g/t)。
空白試樣酸溶后，用電感耦合等離子體發射光譜或原子吸收光譜測試銀后，在電位滴定儀測試結果的基礎上，扣除空白，得到最終的銀量。
結果計算
按式(2)計算銀含量，以銀的質量分數ω(Ag)計，數值以g/t表示，按 GB/T 8170 進行修約，分析結果保留兩位有效數字。

式中:
c 一一硫氰酸鉀標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V 一一滴定兩個銀鉛合粒所消耗硫氰酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
M 一一銀的摩爾質量，107.868g/mol；
m₀一一試料的質量，單位為克(g)；
ω₀一一空白中銀的質量分數，單位為先每噸(g/t)。


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