中華人民共和國藥典 2025年版 四部

0702  非水溶液滴定法

本法是在非水溶劑中進行滴定的方法，主要用來測定有機堿及其氫鹵酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽或有機酸鹽，以及有機酸堿金屬鹽類藥物的含量，也用于測定某些有機弱酸的含量。

非水溶劑的種類
(1) 酸性溶劑  有機弱堿在酸性溶劑中可顯著地增強其相對堿度，常用的酸性溶劑為冰醋酸。
(2) 堿性溶劑  有機弱酸在堿性溶劑中可顯著地增強其相對酸度，常用的堿性溶劑為二甲基甲酰胺。
(3) 兩性溶劑  有酸、堿兩種性能，常用的為甲醇。
(4) 惰性溶劑  這一類溶劑沒有酸、堿性，如CHCl?等。

第一法  除另有規(guī)定外，精密稱取供試品適量[約消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml]，加冰醋酸10～30ml使溶解，加各品種項下規(guī)定的指示液1～2滴，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。終點顏色應以電位滴定時的突躍點為準，并將滴定的結果用空白試驗校正。
若滴定供試品與標定高氯酸滴定液時的溫度差別超過10℃，則應重新標定；若未超過10℃，則可根據下式將高氯酸滴定液的濃度加以校正：

式中
0.0011 為冰醋酸的膨脹系數；
t₀ 為標定高氯酸滴定液時的溫度；
t₁ 為滴定供試品時的溫度；
N₀ 為t₀時高氯酸滴定液的濃度；
N₁ 為t₁時高氯酸滴定液的濃度。
供試品如為氫鹵酸鹽，除另有規(guī)定外，可在加入Hg(CH?COO)?試液3～5ml后，再進行滴定(因Hg(CH?COO)?試液具有一定毒性，故在方法建立時，應盡量減少使用)；供試品如為磷酸鹽，可以直接滴定；硫酸鹽也可直接滴定，但滴定至其成硫酸氫鹽為止；供試品如為硝酸鹽，因硝酸可使指示劑褪色，終點極難觀察，遇此情況應以電位滴定法指示終點為宜。
電位滴定時用玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極(玻璃套管內裝KCl的飽和無水甲醇溶液)或銀-氯化銀電極為參比電極或復合電極。

第二法  另有規(guī)定外，精密稱取供試品適量[約消耗堿滴定液(0.1mol/L)8ml]，加各品種項下規(guī)定的溶劑使溶解，再加規(guī)定的指示液1～2滴，用規(guī)定的堿滴定液(0.1mol/L)滴定。終點顏色應以電位滴定時的突躍點為準，并將滴定的結果用空白試驗校正。
在滴定過程中，應注意防止溶劑和堿滴定液吸收空氣中的二氧化碳和水蒸氣，以及滴定液中溶劑的揮發(fā)。
電位滴定時所用的電極同第一法。


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