GB/T 12008.7-2025 塑料 聚氨酯生產(chǎn)用聚醚多元醇 第7部分：堿性物質(zhì)含量的測定

范圍
本文件描述了測定聚氨酯產(chǎn)用聚醚多元醇中微量堿性物質(zhì)含量的方法。了解聚醚多元醇中微量堿性物質(zhì)的含量，對(duì)聚氨酯預(yù)聚物生產(chǎn)過程中防止反應(yīng)物料疑膠化具有重要作用。控制聚氨酯生產(chǎn)用聚醚多元醇中堿性物質(zhì)的含量對(duì)于確保反應(yīng)的可持續(xù)性和可重復(fù)性也同樣具有重要作用。
本文件適用于聚氨酯生產(chǎn)用聚醚多元醇的質(zhì)量控制，也可作為研究中的檢測方法，適用于檢測堿性物質(zhì)的含量范圍為0CPR單位～26.7CPR單位的聚醚多元醇。最終結(jié)果值以CPR(受控聚合速率)為單位。本文件中的方法不適用于胺基多元醇。

術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本文件。
ISO和IEC中維護(hù)的用于標(biāo)準(zhǔn)化的術(shù)語數(shù)據(jù)庫：
——ISO在線瀏覽平臺(tái)；
——IEC電子百科平臺(tái)。
聚氨酯  polyurethane
由有機(jī)二異氰酸酯或多異氰酸酯與含有兩個(gè)或多個(gè)羥基的化合物反應(yīng)制備的聚合物。
CPR值  CPR value
受控聚合速率值  controlled polymerization rate value
30g聚醚多元醇試樣中堿性物質(zhì)含量的微當(dāng)量(即30kg聚醚多元醇中堿性物質(zhì)含量的毫當(dāng)量)。

原理
30g聚醚多元醇試樣用甲醇稀釋，用0.01mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，通過試樣和空白的滴定體積差值計(jì)算結(jié)果。

采樣
將樣品從混合均勻的容器中抽取到干燥潔凈的硼硅酸鹽玻璃容器中(不接受軟玻璃容器)。如果通過管線或閥門取樣，在開始抽取樣品前，用產(chǎn)品沖洗管線。密封樣品至分析時(shí)。

干擾
在樣品中無意引入的任何酸性或堿性物質(zhì)都會(huì)導(dǎo)致分析錯(cuò)誤。能用作緩沖溶液的物質(zhì)可能對(duì)分析的滴定終點(diǎn)造成干擾。某些樣品中可能含有多種不同微量化合物，這些微量化合物可能會(huì)導(dǎo)致滴定曲線的多次中斷，使得解釋變得困難。這種分析方法不適用于胺基多元醇。

試劑
除另有規(guī)定外，所用試劑的級(jí)別應(yīng)在分析純及以上，標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備和標(biāo)定按 GB/T 601 的規(guī)定進(jìn)行，試驗(yàn)用水應(yīng)符合 GB/T 6682 中二級(jí)水的規(guī)格。
鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(HCl)=0.01mol/L。
甲醇。

設(shè)備
自動(dòng)電位滴定儀：能夠測定多個(gè)終點(diǎn)，配備一對(duì)電極或組合玻璃甘汞電極、5mL滴定管和記錄器。
滴管：或其他自動(dòng)分配裝置，能夠分配(50±0.1)mL。
天平：量程不小于30g，精度為0.1mg。
滴定瓶：100mL，或其他合適的滴定容器。
磁力攪拌器：配備惰性攪拌棒，或其他等同配置。

測試步驟
設(shè)置自動(dòng)電位滴定儀，參數(shù)設(shè)定推薦值見附錄A。
在100mL滴定瓶中加入50mL甲醇作為空白溶劑。
注：一些常用的自動(dòng)電位滴定儀配備100mL滴定容器。對(duì)于其他滴定儀，該方法的可接受變化是在150mL滴定容器中使用100mL甲醇，如日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn) JIS K1557 中的規(guī)定。
用0.01mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定空白，并記錄鹽酸的滴定體積，把滴定曲線上最后一個(gè)拐點(diǎn)作為本次滴定的終點(diǎn)，空白消耗0.01mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積宜小于0.2mL。
在100mL滴定瓶中，稱取約30g樣品，精確到1mg，加入50mL甲醇并攪拌至溶解(也可參照注釋進(jìn)行)。
用0.01mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定溶解的試樣，并記錄到達(dá)最后一個(gè)終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸的體積。
注：根據(jù)試樣的不同，滴定曲線上可能會(huì)出現(xiàn)多達(dá)3個(gè)以上的拐點(diǎn)，需根據(jù)重復(fù)測定的對(duì)比及經(jīng)驗(yàn)剔除假等當(dāng)點(diǎn)，把最后一個(gè)拐點(diǎn)作為滴定終點(diǎn)。

結(jié)果計(jì)算及表示
按公式(1)計(jì)算受控聚合速率，以CPR值來表示：

式中：
C ——受控聚合速率(CPR)值； 
V_s——滴定試樣所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；
V_B——滴定空白所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；
M ——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的摩爾濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L)；
1000、30——換算因數(shù)；
m ——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。
按公式(2)計(jì)算堿值(以KOH計(jì))，用μgKOH/g表示：

式中：
N₁——堿值(以KOH計(jì))的數(shù)值，單位為微克氫氧化鉀每克(μg/g)；
56.1——?dú)溲趸浀哪栙|(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)。
按公式(3)計(jì)算堿值，用μmol/g表示：

式中：
N₂——堿值的數(shù)值，單位為微摩爾每克(μmol/g)。
結(jié)果表示：每個(gè)試樣平行測定兩次，V_s、V_B、m至少保留至小數(shù)點(diǎn)后三位，最終測定結(jié)果C、N₁保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位，N₂保留至小數(shù)點(diǎn)后三位，以兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為最終測定結(jié)果。


京都電子KEM 自動(dòng)電位滴定儀 AT-710S