GB/T 46211-2025 塑料 環氧樹脂固化劑和促進劑 酸酐中游離酸的測定

范圍
本文件描述了分光光度法和電位滴定法兩種測定環氧樹脂用酸酐硬化劑和促進劑中游離酸含量的方法。
本文件的分光光度法適用于除聚酯和低聚酸酐(也稱"寡聚酸酐")外的大多數酸酐。電位滴定法適用于所有酸酐。
注: 分光光度法測試聚酯和低聚酸酐的結果分散性大。

術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。

方法A: 分光光度法
檢測原理
在酸酐類硬化劑和促進劑中少量的游離酸與羅丹明6G(堿性紅1)發生粉紅色顯色反應。用分光光度計測試510nm波長處吸光度，并從標準曲線中確定游離酸的含量。

試劑
分析過程中，除非另有說明， 按 GB/T 6682 的規定，使用分析級試劑和分析實驗室用三級水或更高純度的水。
無水甲乙酮(丁烷-2-酮或2-丁酮)
將100g 4A分子篩放入1L甲乙酮中。靜置24h后，倒出上層液體，注意不要含有4A分子篩顆粒。按照 GB/T 6283 的規定測定無水甲乙酮中水含量。甲乙酮的含水率不大于0.002%。
無水甲苯
將100g 4A分子篩放入1L甲苯中。靜置24h后，倒出上層液體，注意不要含有4A分子篩顆粒。按照 GB/T 6283 的規定測定無水甲苯中水含量。甲苯中水含量不大于0.002%。
GB/T 6283-2008 化工產品中水分含量的測定 卡爾·費休法(通用方法)

方法B: 電位滴定法
原理
酸酐中的游離酸與高氯酸鋇中的高氯酸根形成高氯酸，再用三乙胺滴定高氯酸，折算成游離酸含量。

試劑和溶液
丙酮，分析純。
無水高氯酸鋇，在140℃烘箱中烘干至恒重。
硫酸標準滴定溶液，按 GB/T 601 的規定制備，c(1/2H₂SO₄)=0.1mol/L。
三乙胺丙酮標準滴定溶液，c(C₆H₁₅N)≈0.1mol/L。量取13.8mL三乙胺溶于1000mL丙酮中搖勻。

儀器
自動電位滴定儀，配備非水復合玻璃電極。
酸式滴定管，10mL，分度值0.05mL。

三乙胺丙酮標準滴定溶液濃度的標定
精確吸取5mL硫酸標準滴定溶液于150mL燒杯中，再加入40mL丙酮，接著加入0.20g無水高氯酸鋇，攪拌至溶解后，在電位滴定儀上用三乙胺丙酮溶液進行滴定，以作圖法求出突躍點作為終點。
三乙胺丙酮溶液濃度(c)，按公式(2)計算:

式中:
c ——三乙胺丙酮溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
c₁ ——硫酸標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₁ ——硫酸標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V ——突躍點作為終點時消耗三乙胺丙酮溶液的體積，單位為毫升(mL)。
由兩人進行標定，分別做四平行，每人四平行標定結果相對極差不應大于0.15%，兩人共八平行標定結果相對極差不應大于0.15%。

檢測步驟
稱取樣品1.5g~2.0g(精確至0.1mg)于150mL燒杯中，記為m，加入40mL丙酮溶解樣品，再加入0.10g~0.15g無水高氯酸鋇，攪拌不少于5min，至溶解呈透明，在電位滴定儀上用三乙胺丙酮標準滴定溶液進行滴定，以作圖法求出突躍點作為終點。

結果計算
樣品中游離酸含量(ω)，按公式(3)計算:

式中:
ω ——游離酸含量，%；
c ——三乙胺丙酮溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₂ ——突躍點作為終點消耗三乙胺丙酮溶液的體積，單位為毫升(mL)；
m ——樣品的質量，單位為克(g)；
M_r ——待測酸酐水解后生成羧酸的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)；
f ——樣品水解后生成羧酸的羧酸根官能度。
取兩次平行測定結果的算術平均值作為測定結果。兩次平行測定結果的差值應不大于0.05。
注: 酸酐行業中部分產品為混合酸酐，為便于計算，也有用羧酸根分子量45g/mol作為M_r代入公式(3)中計算，此時f 記為1，游離酸含量計算依據是羧酸根摩爾質量。


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