GB/T 15072.3-2025 貴金屬合金化學分析方法 第3部分：鉑含量的測定

范圍
本文件描述了用高錳酸鉀電位滴定法測定貴金屬合金中鉑含量的方法。
本文件適用于貴金屬合金中鉑含量的測定。測定范圍(質量分數)：5.00%~95.00%。

術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。

原理
試料置于聚四氟乙烯消化罐中，加鹽酸與H2O2，于烘箱中加熱溶解。在稀鹽酸溶液中用氯化亞銅將鉑(Ⅳ) 還原至鉑(Ⅱ)，用高錳酸鉀標準滴定溶液滴定，電位法指示終點以測定鉑含量。

試劑和材料
除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當純度的水。
鹽酸(ρ=1.19g/mL)。
H2O2(ρ=1.10g/mL)。
氯化鈉飽和溶液。
氯化亞銅溶液(40g/L)：稱取4.0g氯化亞銅，置于100mL容量瓶中，加40mL鹽酸并用水稀釋至刻度，混勻。用時現配。
高錳酸鉀標準滴定溶液{c[1/5(KMnO₄)]=0.0044mol/L}按以下步驟配制和標定。
a) 配制：稱取0.7g高錳酸鉀，置于5L燒杯中，加入4L水，加熱并煮沸1.5h，靜置過夜。用3號玻璃砂芯漏斗過濾，濾液以水稀釋至5L，混勻，貯于棕色瓶中，暗處保存。
b) 標定：標定與試料的測定平行進行。移取10.00mL鉑標準溶液于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，低溫蒸至濕鹽狀，加3mL鹽酸、3mL水，低溫蒸至濕鹽狀，取下。加入1mL鹽酸，轉入100mL高型燒杯中，加3mL氯化亞銅溶液，沖洗高型燒杯壁，加水至約35mL，搖勻。將高型燒杯放入預先燒開的水中，保持微沸10min，取出。將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min ，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復吹氣15min，將溶液轉入120mL滴定杯中。
將滴定杯放在滴定轉盤上，啟動自動電位滴定儀，將已連接在自動電位滴定儀上的電極和滴定管插入樣品溶液中，攪拌至少20s(設備推薦參數見附錄A)。用高錳酸鉀標準滴定溶液進行電位滴定至終點。從電位滴定曲線或dE/dV曲線確定終點。記錄終點所消耗的高錳酸鉀標準溶液體積V₂。平行測定3份，其標定所消耗高錳酸鉀標準滴定溶液體積的極差值應不超過0.05mL，取其平均值。
高錳酸鉀標準滴定溶液的實際濃度按公式(1)計算：

式中：
c ——高錳酸鉀標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升(mol/mL)；
ρ₀——鉑標準溶液的質量濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
V₁——移取鉑標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；
195.08——鉑的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)；
V₂——標定中所消耗的高錳酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。
鉑標準溶液：稱取0.5g金屬鉑(ω_Pt≥99.99%)，精確至0.00001g。于聚四氟乙烯消化罐中加20mL鹽酸、5mL H2O2，密閉，置于烘箱中于150°C±5°C加熱48h至溶解，待冷卻至室溫，轉入500mL容量瓶中，加200mL鹽酸，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鉑。

儀器設備
天平：感量0.01mg。
滴定裝置：自動電位滴定儀。推薦儀器工作參數見附錄A。
聚四氟乙烯消化罐：壁厚25mm±2mm，容積30mL，達到以上條件的消化罐均可使用。
烘箱(溫度不大于300°C)。
吹氣裝置，如圖1所示。


樣品
樣品加工成碎屑，碎屑的厚度不大于0.2mm，長度、寬度不大于2.0mm。用冰醋酸浸泡10min后，再用無水乙醇洗凈、晾干，混勻。

試驗步驟
試料
按表1稱取樣品，精確至0.00001g。


平行試驗
平行做2份試驗，取其平均值。
空白試驗
隨同試料做空白試驗。
測定
試料的溶解
將試料置于聚四氟乙烯消化罐中，加15mL鹽酸和5mL H2O2，于烘箱中150°C±5°C溶解12h。
試液的處理
不含金試液的處理
將試液按表1用水定容、分取于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，蓋上表面皿，低溫蒸至濕鹽狀，加3mL鹽酸、3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸，用水轉入100mL高型燒杯中，加3mL氯化亞銅溶液，沖洗高型燒杯壁，加水至總體積為35mL，搖勻。將高型燒杯放入預先燒開的水中，保持微沸10min，取出。將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，如圖1，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復吹氣15min。將溶液轉入120mL滴定燒杯中。
含金試液的處理
將試液按表1用水定容、分取于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，蓋上表面皿，低溫蒸至濕鹽狀，加3mL鹽酸、3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸，用水轉入100mL高型燒杯中，加5mL氯化亞銅溶液，沖洗高型燒杯壁，加水至總體積為35mL，搖勻。將高型燒杯放入預先燒開的水中，保持微沸10min，取出。將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，如圖1，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復吹氣15min。將溶液經定性濾紙過濾分金后轉入120mL滴定燒杯中。
滴定
將滴定燒杯放在滴定轉盤上，啟動自動電位滴定儀，將已連接在自動電位滴定儀上的電極和滴定管插入樣品溶液中，攪拌至少20s(設備推薦參數見附錄A)，用高錳酸鉀標準滴定溶液進行電位滴定至終點。從電位滴定曲線或dE/dV曲線確定終點。記錄終點所消耗的高錳酸鉀標準溶液體積。

試驗數據處理
鉑含量以鉑的質量分數(ω_Pt)計，按公式(2)計算：

式中：
c ——高錳酸鉀標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升(mol/mL)；
V₅——滴定試液所消耗的高錳酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀——滴定空白試液所消耗的高猛酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₃——試液定容體積，單位為毫升(mL)；
195.08——鉑的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)；
m₀——試料的質量，單位為克(g)；
V₄——分取試液體積，單位為毫升(mL)。
試驗結果的數值按 GB/T 8170 的規定進行修約，計算結果表示到小數點后兩位。


京都電子KEM 自動電位滴定儀 AT-710S