GB/T 23840-2009 無機化工產(chǎn)品 電位滴定法通則

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了無機化工產(chǎn)品電位滴定法對儀器的要求和定量分析的通用規(guī)則。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于無機化工產(chǎn)品酸堿滴定、沉淀滴定、氧化還原滴定和非水滴定。特別適用于混濁、有色溶液的滴定以及缺乏合適指示劑的滴定分析方法。

術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
指示電極 indicating electrode
電極的電位能指示被測離子活度(或濃度)變化的電極。
參比電極 reference electrode
電極的電位不受試驗溶液組成變化的影響，具有較恒定的數(shù)值的電極。
一級微商 first derivation
單位體積標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的電位或pH值的變化，數(shù)值上等于ΔE/ΔV或ΔpH/ΔV。
二級微商 second derivation
數(shù)值上相當(dāng)于相鄰的一級微商之差。

原理
將規(guī)定的指示電極和參比電極浸入同一被測溶液中，在滴定過程中，參比電極的電位保持恒定，指示電極的電位不斷改變。在化學(xué)計量點前后，溶液中被測物質(zhì)濃度的微小變化，會引起指示電位的急劇變化，指示電極電位的突躍點就是滴定終點，用作圖法或二級微商法確定滴定終點。

儀器、裝置
酸度計或電位計
應(yīng)具有0.1pH單位或10mV的度。的實驗應(yīng)采用具有0.02pH單位或2mV度的儀器。
電極
指示電極。
1 玻璃電極: 傳感溶液中氫離子活度變化的指示電極。主要由內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液和特殊成分的玻璃傳感膜組成。內(nèi)參比電極常用銀-氯化銀電極，內(nèi)參比溶液常用0.1mol·L^-1HCl溶液。
2 銀電極: 純的金屬銀絲或金屬銀片組成，是測量銀離子及鹵族元素離子濃度的指示電極，廣泛應(yīng)用于銀量分析電位滴定。
3 鉑電極: 純的金屬鉑絲或鉑片構(gòu)成，是測量氧化還原電勢的指示電極，與鎢電極或甘汞電極配套之后，可以應(yīng)用于氧化還原反應(yīng)的電位滴定分析。
4 汞電極: 純的金屬鉑絲和汞構(gòu)成，是基本離子電極的指示電極，與甘汞電極配套之后，可以應(yīng)用于絡(luò)合反應(yīng)的電位滴定分析。
5 銻電極: 純的金屬銻絲或銻片構(gòu)成，是pH指示電極，銻電極適用于中和反應(yīng)的電位滴定。銻電極不受HF腐蝕，一般測量含有HF溶液的pH值時采用銻電極。被測溶液中有與銻有取代作用或能生成絡(luò)合離子的成分時，不宜使用。
6 離子選擇電極: 對特定離子有選擇性響應(yīng)的電極。利用電極的膜與溶液間的離子交換建立了膜電位，膜電位與溶液中特定離子的活度負(fù)對數(shù)值呈線性關(guān)系。
參比電極: 電極的電位不受試驗溶液組成變化的影響，具有較恒定的數(shù)值。
1 飽和甘汞電極: 由金屬汞、甘汞(Hg₂Cl₂)和KCl(KCl)溶液組成。內(nèi)玻璃管中封接一根鉑絲，鉑絲插入純汞中(汞厚度為0.5cm～1cm)，下置一層甘汞和柔的糊狀物，外玻璃套管裝入KCl溶液。
2 雙鹽橋型飽和甘汞電極: 內(nèi)鹽橋為飽和甘汞電極，外鹽橋由內(nèi)充外鹽橋液的可卸鹽橋套管組成。滴定Ag⁺或鹵素離子時應(yīng)采用雙鹽橋飽和甘汞電極，外鹽橋液采用NH₄N0₃或KN0₃溶液，以免內(nèi)鹽橋中Cl^-滲漏產(chǎn)生干擾。
3 鎢電極: 純的金屬銀絲或金屬銀片組成，是一種對于氧化還原體系惰性的電極，它與鉑電極配合在電位滴定分析時作參比電極。
電磁攪拌器。

電極的選擇
酸堿滴定
酸堿滴定采用玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極。對于解離常數(shù)小于10^-8的酸或堿，可采用非水溶劑，采用雙鹽橋甘汞電極作參比電極。
沉淀滴定
沉淀滴定采用銀電極作指示電極，甘汞電極作參比電極或雙鹽橋甘汞電極。
氧化還原滴定
氧化還原滴定采用零類電極(如鉑電極)作指示電極，甘汞電極或鎢電極為參比電極。
絡(luò)合滴定
絡(luò)合滴定采用金屬電極(如汞電極)或離子選擇電極作指示電極，甘汞電極作參比電極 。


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