GB/T 22428.2-2008/ISO 5381：1983 淀粉水解產(chǎn)品含水量測(cè)定

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了改良的卡爾費(fèi)休(Karl Fischer)法測(cè)定淀粉水解產(chǎn)物含水量的方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于淀粉水解產(chǎn)品。

原理
用穩(wěn)定的卡爾費(fèi)休試劑測(cè)定預(yù)先分散到甲醇-甲酰胺混合物中樣品的含水量。

反應(yīng)式
H₂O+I₂+SO₂+3C₅H₅N→2C₅H₅N·HI+C₅H₅N·SO₃
C₅H₅N·SO₃+ROH→C₅H₅NH·OSO₂OR
注: R是2-甲氧乙基根。

試劑
應(yīng)使用分析純?cè)噭┖驼麴s水或相當(dāng)純度的水，且所有溶劑的含水量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)須低于0.1%。
穩(wěn)定的卡爾費(fèi)休試劑: 商業(yè)購(gòu)買。
甲醇-甲酰胺溶劑: 由700mL無(wú)水甲醇和300mL無(wú)水甲酰胺混合而成。
酒石酸鈉: Na₂C₄H₄O₆·2H₂O晶體。
可以購(gòu)買到標(biāo)有"用于卡爾費(fèi)休方法"的此試劑。
酒石酸鈉粉碎，使它能全部通過(guò)250μm的篩子。含水量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在15.66%左右，用150°C真空干燥至恒重。

儀器
移液管: 20mL和適當(dāng)容積。
具塞稱量管: 由適當(dāng)直徑的試管組成用于稱量固體樣品。
注射器: 10mL。
移液管: 容積適當(dāng)。
卡氏滴定儀或類似裝置。
分析天平。

操作過(guò)程
儀器的準(zhǔn)備
使用前應(yīng)標(biāo)定所用試劑，卡式滴定儀按規(guī)定安裝。
若裝置保留超過(guò)24h，應(yīng)將試劑倒回貯液瓶?jī)?nèi)。但在滴定之前，滴定管應(yīng)用試劑充分潤(rùn)洗。
若滴定容器長(zhǎng)時(shí)間未用過(guò)或試劑已經(jīng)排空，則須注入20mL甲醇-甲酰胺溶劑。既可用移液管，也可用儀器上的裝置。
加入量應(yīng)足夠浸沒(méi)鉑電，電極也應(yīng)調(diào)至不致阻礙攪拌珠轉(zhuǎn)動(dòng)的位置。調(diào)節(jié)攪拌速度，加入卡爾費(fèi)休試劑，直至達(dá)到等當(dāng)點(diǎn)，并維持60s。
分析樣品可通過(guò)連續(xù)加入滴定容器內(nèi)的液體中進(jìn)行，當(dāng)容器滿時(shí)，可通過(guò)蓋上的圓孔或通過(guò)容器底部的閥門排放。
卡爾費(fèi)休試劑的標(biāo)定
用稱量管稱取500mg~700mg的酒石酸鈉，其量根據(jù)儀器而定，至0.5mg。倒入滴定容器，再稱得稱量管的質(zhì)量以得到酒石酸鈉的質(zhì)量(m₀)。
放置3min，使其溶解。
然后用卡爾費(fèi)休試劑滴定直至再次達(dá)到等當(dāng)點(diǎn)，讀取卡爾費(fèi)休試劑消耗體積(V₀)，單位為毫升(mL)。
進(jìn)行平行實(shí)驗(yàn)，直至兩次連續(xù)滴定誤差小于0.2%。
校正
由于樣品的分散及樣品內(nèi)水分的提取需要花費(fèi)一定的時(shí)間，滴定的等當(dāng)點(diǎn)就不易確定，需要對(duì)標(biāo)準(zhǔn)試劑進(jìn)行相應(yīng)的校正。
測(cè)定
樣品預(yù)處理
液體和粘稠產(chǎn)品
混勻樣品，必要時(shí)稍加熱。
固體
粉碎樣品，使之通過(guò)500μm的篩子。
取樣
液體和粘稠產(chǎn)品
用移液管或注射器取定量樣品，使用25mL滴定管時(shí)所需的卡爾費(fèi)休試劑約為20mL，此時(shí)含水量大約為120mg。
固體
在具塞稱量管中，稱取定量樣品，至0.0001g，使滴定液消耗量在20mL左右。
滴定
將樣品快速加入滴定容器中，再稱稱量管或注射器的質(zhì)量，算出加入的量。
啟動(dòng)攪拌器，攪拌至樣品全部分散，以提取出全部水分。注意獲得好的分散度所需要的時(shí)間。
按方法，用卡爾費(fèi)休試劑滴定，直至等當(dāng)點(diǎn)。
a) 卡爾費(fèi)休試劑顏色很深，建議從液柱的頂部讀取滴定刻度。
b) 若使用自動(dòng)滴定儀，則滴定管裝滿至彎液面底部與刻度在同一水平面上，須在每一讀數(shù)上加上0.1 mL。
測(cè)定次數(shù)
應(yīng)進(jìn)行平行實(shí)驗(yàn)。

結(jié)果計(jì)算
計(jì)算方法
卡爾費(fèi)休試劑的水當(dāng)量
卡爾費(fèi)休試劑的水當(dāng)量(T )以每毫升試劑中水的毫克數(shù)表示，計(jì)算公式見式(1)。

式中:
T  一一卡爾費(fèi)休試劑的水當(dāng)量，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
m₀一一標(biāo)定時(shí)的酒石酸鈉的質(zhì)量，單位為毫克(mg)；
H  一一根據(jù)酒石酸鈉含水量，%;；
V₀ 一一根據(jù)標(biāo)定時(shí)的卡爾費(fèi)休試劑體積耗用數(shù)，單位為毫升(mL)。
樣品的含水量
樣品的含水量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，計(jì)算公式見式(2) 。

式中:
X 一一樣品的含水量，%；
V 一一根據(jù)滴定時(shí)的卡爾費(fèi)休試劑體積耗用數(shù)，單位為毫升(mL);；
T 一一根據(jù)計(jì)算出的卡爾費(fèi)休試劑的水當(dāng)量，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
m一一根據(jù)樣品的質(zhì)量，單位為毫克(mg)。
重復(fù)性
平行實(shí)驗(yàn)結(jié)果的差值: 當(dāng)含水量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))低于1%時(shí)，應(yīng)不超過(guò)0.05%；當(dāng)含水量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))在1%~10%之間時(shí)，應(yīng)不超過(guò)0.1%；當(dāng)含水量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))在10%~20%之間時(shí)，應(yīng)不超過(guò)0.15%；當(dāng)含水量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))高于20%時(shí)，應(yīng)不超過(guò)0.2%。


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